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    公开号:WO1990012047A1
    申请号:PCT/JP1990/000465
    申请日:1990-04-06
    公开日:1990-10-18
    发明作者:Masahiro Suzuki；Ichiro Kamemura；Hiromitsu Kotaka
    申请人:Asahi Glass Company Ltd.；
    IPC主号:C08G18-00
    专利说明:
    [0001] 明 ポ リ オ ー ル 組 成 物 、 お よ び そ れ を 用 い た 硬 ポ リ ウ レ タ ン フ ォ ー ム の 製 造 方 法
    [0002] [ 技 術 分 野 ] 本 発 明 は 、 低 温 基 材 へ の 接 着 性 に 優 れ 、 か つ 特 定 フ 口 ン の 使 用 量 を 大 幅 に 削 減 し 得 る 硬 質 ポ リ ウ レ タ ン フ ォ ー ム 用 ボ リ オ ー ル 組 成 物 と 硬 質 細
    [0003] ポ リ ゥ レ タ ン フ ォ ー ム の 製 造 方 法 、 特 に 現 場 で の ス プ レ ー 発 泡 可 能 な 硬 質 ポ リ ウ レ タ ン フ ォ ー ム の 製 造 に 適 し た ポ リ オ ー ル 組 成 物 と そ れ を 用 い た 硬 質 ポ リ ウ レ タ ン フ ォ ー ム の 製 造 方 法 に 関 す る も の で あ る 。
    [0004] [ 背 景 技 術 ] 現 場 発 泡 に て 施 工 す る 断 熱 用 硬 質 ポ リ ゥ レ タ ン フ ォ ー ム 製 造 に 用 い ら れ る ポ リ オ ー ル 組 成 物 に お い て は 発 泡 剤 と し て R — 1 1 ( ト リ ク ロ ロ モ ノ フ ル ォ ロ メ タ ン ） 及 び 水 力 s — 般 に 用 い ら れ て い る 。 し 力 し 、 R — 1 1は 成 層 圏 の オ ゾ ン 層 を 破 壊 し 、 生 体 系 に 悪 影 響 を 与 え る 可 能 性 が あ り 、 近 時 、 そ の 使 用 量 及 び 生 産 量 の 規 制 が 行 な わ れ よ う と し て レヽ る 。 従 っ て ゥ レ 夕 ン 発 泡 分 野 に お い て も R — 1 1の 使 用 量 を 大 幅 に 肖 U 減 す る 必 要 が 生 じ て く る 。 こ の 際 、 発 泡 剤 と し て の.成 分 で あ る 水 の 配 合 量 を 増 や す こ と に よ り R - 1 1を 肖 lj 減 す る こ と が 考 え ら れ る 。 従 来 の ス プ レ ー 法 に よ る 硬 質 ポ リ ウ レ タ ン フ ォ ー ム の 製 造 に お レヽ て は 、 R — 1 1は ポ リ オ ー ル 1 0 0重 量 部 に 対 し て 5 5〜 7 0重 量 部 使 用 さ れ て い た 。 従 っ て 、 こ の 量 を 今 後 削 減 す る 必 要 力 s 生 じ て レ、 る 。 し か し な 力 s ら 、 こ こ で 留 意 す べ き 点 と し て 、 ス プ レ ー 発 泡 に お い て は 吹 付 用 機 械 の 構 造 カゝ ら ポ リ オ ー ル 側 組 成 物 （ 原 液 ） と ポ リ イ ソ シ ァ ネ 一 ト 化 合 物 と の 配 合 比 が 機 械 に 適 し た 範 囲 に あ る こ と が 求 め ら れ 、 従 来 の ス プ レ ー 用 組 成 物 に お い て 単 に R — 1 1を 減 じ て 水 の 配 合 量 を 増 や す の み で は 配 合 比 の ず れ 即 ち ポ リ オ ー ル 側 組 成 物 の 平 均 水 酸 基 価 が 上 が り 、 ポ リ イ ソ シ ァ ネ ー ト ィ匕 合 物 の 使 用 量 が 大 過 剰 と な る た め 、 機 械 に よ る 吹 付 発 泡 が 行 な い に く く な る 。
    [0005] ま た 単 に 水 を 増 や す と 、 フ ォ ー ム が も ろ く な り 、 低 温 基 材 と の 接 着 性 が 著 し く 低 下 す る た め 基 材 カ ら フ ォ ー ム が 剥 離 ， 脱 落 し た り 、 吹 付 直 後 に 横 拡 が り と 呼 ば れ る 現 象 に よ る フ ォ ー ム の 浮 き 上 が り 、 ま た 厚 く 吹 い た 場 合 に ス コ ー チ 力5 発 生 し 易 く な る 等 の 問 題 が 生 起 し 実 用 不 能 に 陥 レヽ る 。 な お 、 低 温 基 材 と は .寒 冷 地 に お け る 現 場 発 泡 の 際 の 低 温 度 の 基 材 （ た と え ば 建 築 物 の 壁 な ど ） を い う 。 現 場 発 泡 の 際 に は 、 通 常 そ の 雰 囲 気 温 度 の 基 材 に 対 し て ス プ レ ー が 行 な わ れ る た め 、 常 温 下 は 勿 論 低 温 下 （ た と え ば 一 5 〜 5 °C ) に お い て も 良 好 な フ ォ ー ム 力 s 形 成 さ れ る 必 要 力3 あ る 。
    [0006] そ こ で 発 泡 斉 IJ と し て の 水 を 従 来 に 比 べ 大 量 に 配 合 す る ス プ レ ー 発 泡 用 ポ リ オ ー ル 組 成 物 に お い て は 、 ポ リ オ ー ル 全 体 の 平 均 水 酸 基 価 を 下 げ る 必 要 が 生 じ て く る 。
    [0007] ポ リ オ ー ル 混 合 物 全 体 の 水 酸 基 価 を 下 げ る 方 法 と し て は 軟 質 ポ リ ゥ レ 夕 ン フ ォ ー ム の 製 造 に — 般 に 使 用 さ れ る 高 分 子 量 の ポ リ オ ー ル や 官 能 基 数 の 少 な い 低 水 酸 基 価 の ポ リ オ ー ル を 配 合 す る こ と が 考 え ら れ る 力 s 、 こ の 場 合 に は 硬 ィヒ し た フ ォ ー ム 力 s 低 温 下 で 収 縮 し や す い と い う 問 題 が 生 じ て く る 。
    [0008] 発 明 の 開 示 ]
    [0009] 本 発 明 は 、 現 場 に お け る ス プ レ ー 発 泡 ウ レ タ ン フ ォ ー ム 用 原 料 に お い て 発 泡 剤 と し て R — 1 1 ( ト リ ク ロ 口 モ ノ フ ル ォ ロ メ タ ン ） な ど の 低 沸 点 八 ロ ゲ ン 化 炭 化 水 素 系 発 泡 剤 を 大 幅 に 減 じ て 水 を 増 量 さ せ る 場 合 に 生 ず る 問 題 点 、 例 え ば 得 ら れ る フ オ ー ム 力 極 め-て 脆 く な る 、 低 温 基 材 へ の 接 着 性 が 不 良 と な る 、 低 温 下 に お い て フ ォ ー ム が 収 縮 す る 、 等 の 問 題 点 を 解 消 す る こ と を 目 的 と す る も の で あ る 。 本 発 明 は 、 下 記 の ポ リ オ ー ル 組 成 物 、 お よ び そ れ を 使 用 す る 硬 質 ボ リ ゥ レ タ ン フ オ ー ム の 製 造 方 法 で あ る 。
    [0010] エ チ レ ン ジ ァ ミ ン 一 ア ル キ レ ン ォ キ サ イ ド 付 加 ポ リ オ ー ル を 4 5 % 重 量 ％ 以 上 含 む 平 均 水 酸 基 価 2 5 0〜 5 5 0 の ポ リ オ ー ル 、 該 ポ リ オ 一 ル 1 0 0 重 量 部 に 対 し て 低 沸 点 ハ ロ ゲ ン 化 炭 化 水 素 系 発 泡 剤 4 5重 量 ％ 以 下 と 水 1〜 6 重 量 部 力 ら な る 発 泡 剤 、 お よ び 整 泡 剤 や 触 媒 な ど の 添 加 剤 を 含 む 組 成 物 カゝ ら な る 、 ス プ レ ー 法 に よ り ポ リ イ ソ シ ァ ネ ー ト 化 合 物 と 混 合 し て 硬 質 ポ リ ウ レ タ ン フ ォ ー ム を 製 造 す る た め の ポ リ オ ー ル 組 成 物 。
    [0011] 上 記 ポ リ オ ー ル 組 成 物 と ポ リ ィ ソ シ ァ ネ ー ト 化 合 物 と を ス プ レ ー 法 で 混 合 し て 基 材 に 吹 き 付 け て 発 泡 硬 化 さ せ 、 該 基 材 と 接 着 し た 硬 質 ポ リ ウ レ タ ン フ ォ ー ム を 形 成 す る こ と を 特 徴 と す る 硬 質 ポ リ ウ レ タ ン フ ォ ー ム の 製 造 方 法 。 ：
    [0012] 本 発 明 に 用 レ、 る エ チ レ ン ジ ア ミ ン に ア ル キ レ ン ォ キ サ イ ド を 反 応 さ せ て 得 ら れ る エ チ レ ン ジ 一 一 ア ミ ン ー ア ル キ レ ン ォ，キ. サ イ ド 付 力;] ポ リ オ ー ル
    [0013] ( 以 下 エ チ レ ン ジ ァ ミ ン 系 ポ リ オ ー ル と レヽ う ） は そ れ 自 体 硬 質 ポ リ ウ レ タ ン フ ォ ー ム の 原 料 ポ リ オ ー ル と し て 公 知 で あ る 。 ァ リレ キ レ ン ォ キ サ イ ド と し て は 、 炭 素 数 2 〜 4 の ア ル キ レ ン ォ キ サ イ ド 、 即 ち 、 エ チ レ ン オ キ サ イ ド 、 プ ロ ピ レ ン ォ キ サ イ ド 、 1， 2 -ブ チ レ ン ォ キ サ イ ド 、 2， 3 - ブ チ レ ン オ キ サ イ ド 力 S 好 ま し レ、 。 特 に プ ロ ピ レ ン オ キ サ イ ド 、 あ る い は プ ロ ピ レ ン オ キ サ イ ド と エ チ レ ン オ キ サ イ ド 力 s 好 ま し レ、 。 プ ロ ピ レ ン ォ キ サ イ ド と エ チ レ ン ォ キ サ イ ド を 併 用 す る 場 合 は 、 ま ず プ ロ ピ レ ン オ キ サ イ ド を 反 応 さ せ 、 次 い で エ チ レ ン ォ キ サ イ ド を 反 応 さ せ る こ と が 好 ま し レヽ 。 ァ リレ キ レ ン ォ キ サ イ ド の 付 力 [I 量 は 、 エ チ レ ン ジ ア ミ ン 1 モ ル に 対 し 4 モ ル 以 上 か ら 下 記 水 酸 基 価 と な る 量 で あ る 。
    [0014] 本 発 明 に お い て 、 エ チ レ ン ジ ァ ミ ン 系 ポ リ オ ー ル は 、 水 酸 基 価 2 0 0〜 8 0 0 の ポ リ オ ー ル の — 種 以 上 か ら な り 、 そ の 平 均 の 水 酸 基 価 は 、 2 5 0 〜 5 5 0 で あ る こ と 力 S 好 ま し レ、 。 特 に メ イ ン の エ チ レ ン ジ ァ ミ ン 系 ポ リ オ ー ル の 水 酸 基 価 は 、 3 0 0〜 5 0 0 が 好 ま し レヽ 。 後 述 の 他 の ポ リ オ ー ル と 併 用 す る 場 合 も こ の 範 囲 の 水 酸 基 価 を 有 す る エ チ レ ン ジ ァ ミ ン 系 ポ リ オ ー ル が 好 ま し い 。 ま た 、 水 酸 基価 の .異 な る 2 種 以 上 の ェ チ レ ン ジ ア ミ ン 系 ポ リ オ ー ル の 混 合 物 を 使 用 す る 場 合 は 、 そ の 一 部 の エ チ レ ン ジ ァ ミ ン 系 ポ リ オ 一 ル の 水 酸 基 価 は 5 5 0を 越 え る も の で あ る こ と が 好 ま し レ、 。
    [0015] 本 発 明 に お い て 必 須 成 分 と し て 用 い る ェ チ レ ン ジ ア ミ ン 系 ボ リ オ ー ル の 使 用 量 は ポ リ オ ー ル 全 体 量 の 4 5重 量 ％ 以 上 、 好 ま し く は 5 5重 量 ％ 以 上 、 特 に 6 0重 量 ％ 以 上 と す る こ と が 、 低 温 基 材 と の 接 着 性 を 良 化 す る 上 で 好 ま し い 。 ま た 、 使 用 す る ポ リ オ ー ル の 全 て が こ の エ チ レ ン ジ ア ミ ン 系 ポ リ オ ー ル の 1 種 以 上 の み か ら な っ て い て も よ い 。
    [0016] 本 発 明 に 用 い る エ チ レ ン ジ ア ミ ン 系 ポ リ オ 一 ル は 他 の ボ リ オ ー ル と 混 合 し て 用 い る こ と 力 s で き る 。 他 の ポ リ オ ー ル と し て は 、 ポ リ エ ー テ ル ポ リ オ ー ル 、 多 価 ア ル コ ー ル 、 ポ リ エ ス テ ル ポ リ オ ー ル な ど 力 S あ る 。 ポ リ エ ー テ リレ ボ リ オ ー ル と し て は 、 多 価 ア ル コ ー ル 、 糖 類 、 多 価 フ ヱ ノ — ル 、 マ ン ニ ッ ヒ 付 力□ 物 な ど の イ ニ シ エ ー タ 一 に ア ル キ レ ン ォ キ サ イ ド を 付 力 Π 反 応 さ せ て 得 ら れ る ボ リ エ ー テ ル ボ リ オ ー ル が 好 ま し い 。 例 え ば 、 エ チ レ ン グ リ コ ー ル 、 プ ロ ピ レ ン グ リ コ ー ル 、 グ リ セ リ ン 、 ト リ メ チ ロ ー ル プ ロ ノ ン 、 ぺ ン タ エ リ ス リ ト ー ル 、 .デ キ ス ト ロ ー ス 、 ソ ル ビ ト ー ル 、 シ ュ 一 ク ロ ー ス 、 ビ ス フ ヱ ノ ー ル A 、 ビ ス フ ヱ ノ ー ル F 、 マ ン ニ ッ ヒ 付 力□ 物 （ 例 え ば 、 フ エ ノ ー ル 類 一 ア ル カ ノ ー ル ァ ミ ン 一 ホ ル ム ア ル デ ヒ ド 縮 合 物 な ど ） の 1 種 以 上 カゝ ら な る イ ニ シ エ ー タ 一 に 前 記 の よ う な 炭 素 数 2 〜 4 の ア ル キ レ ン ォ キ サ イ ド を 付 力□ し て 得 ら れ る ポ リ エ ー テ ル ポ リ オ ー ル 力 s あ る 。 こ れ ら 他 の ポ リ オ — ル の 水 酸 基 価 は 特 に 限 定 さ れ る も の で は な い 。 通 常 は 、 そ の 配 合 量 が 比 較 的 多 い 場 合 、 水 酸 基 価 1 0 0〜 8 0 0 の ポ リ オ ー ル が 使 用 さ れ る 。 そ の 配 合 量 は 、 前 記 の 通 り 5 5重 量 ％ 以 下 で あ る 。 ま た 、 そ の 水 酸 基 価 と 配 合 量 は エ チ レ ン ジ ア ミ ン 系 ポ リ オ ー ル と の 混 合 物 の 全 体 の 平 均 水 酸 基 価 が 2 5 0以 上 5 5 0以 下 と な る 必 要 が あ る 。 好 ま し い ポ リ オ ー ル 全 体 の 平 均 水 酸 基 価 は 3 0 0 〜 5 5 0 で あ り 、 特 に 4 0 0〜 5 0 0 で あ る 。
    [0017] 硬 質 ポ リ ウ レ タ ン フ ォ ー ム は 上 述 の ポ リ オ 一 ル と ポ リ ィ ゾ シ ァ ネ ー ト 化 合 物 と を 基 本 原 料 と し 、 両 者 を 反 応 さ せ て 得 ら れ る 。 通 常 、 こ の 基 本 原 料 以 外 に 種 々 の 添 加 剤 を 使 用 す る 必 要 が あ る 。 通 常 必 須 の 添 加 剤 は 整 泡 剤 ， 触 媒 ， お よ び 発 泡 剤 で あ る 。 さ ら に 任 意 に 使 用 さ れ 添 力 Π 剤 と し て は 、 例 え ば 難 燃 剤 、 充 填 剤 、 安 定 剤 、 粘 度 減 少 剤 、 着 色 剤 等 が あ る 。 整 泡 剤 ， 触 媒 ， お よ び 発 泡 剤 は ポ リ オ ー ル に 添 加 さ れ る 。 任 意 の 添 カロ 剤 も そ の 多 く は ポ リ オ ー ル に 添 力 Q さ れ る 。 本 発 明 の ポ リ オ ー ル 組 成 物 は こ れ ら 添 加 剤 を 含 有 す る ポ リ オ ー ル で あ る 。
    [0018] 前 記 ポ 1 オ ー ル 1 Q Q重 量 部 に 配 合 す る 発 泡 剤 成 分 低 沸 点 ハ ロ ゲ ン 化 炭 化 水 素 系 発 泡 剤 の 使 用 量 は 45〜 1 重 量 部 ， 特 に 42〜 10重 量 部 で あ り 、 か つ 水 の 使 用 量 は 1〜 6 重 量 部 ， 特 に 1 〜 5 重 量 部 で あ る こ と が フ ォ ー ム 密 度 の 観 点 カゝ ら み て 好 ま し い 。
    [0019] 低 沸 点 ハ ロ ゲ ン 化 炭 化 水 素 系 発 泡 剤 と し て は 例 え ば ト リ ク ロ 口 モ ノ フ ル ォ ロ ェ タ ン ， ジ ク ロ ロ ジ フ ル ォ ロ メ タ ン （ R — 12 ) 、 ジ ク ロ ロ モ ノ フ ル ォ ロ メ タ ン （ R — 21 ) 、 1， 1 -ジ ク ロ ロ - 2，
    [0020] 2， 2 - ト リ フ ル ォ ロ ェ タ ン （ R — 123 ) 、 1 , 1 - ジ ク ロ ロ - 1 - フ ル ォ ロ ェ タ ン （ R — 141b) 、 塩 ィ匕 メ チ レ ン 等 の ノヽ ロ ゲ ン ィヒ ア ル カ ン カ S 使 用 さ れ る 。 ま た 、 こ れ ら ノヽ ロ ゲ ン ィ匕 ア ル カ ン と 他 の 発 泡 剤 （ 例 え ば 、 炭 化 水 素 ） の 少 量 を 併 用 す る こ と も で き る 。 典 型 的 に は ト リ ク ロ 口 モ ノ フ リレ オ ロ メ タ ン ( R - 11 ) や そ れ と 他 の ノヽ ロ ゲ ン ィ匕 ァ ル カ ン の 併 用 が あ る 。 特 に R — 11力 S 好 ま し レ、 。
    [0021] 整 泡 剤 と し て は オ ル ガ ノ ポ リ シ ロ キ サ ン ー ポ ^ cD T z ^ ^ i ^ ^ > ^ ^ j- ^i 、
    [0022] ^ 。 ^ ^ ¾ ¾ ^ 一 ^
    [0023] ^ " ^ τ ^ ^ ^ ^ ^ ^ ½ z - - ^ ^
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    [0026] — ^ j^ ^ — ^ C ^ L ^ ^ -c ^ 、 ( -I
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    [0028] n ^ - z ) X — ^ X ^ ( M ^
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    [0030] ^ ( ^ -x d a ^ ^ ^ m m
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    [0032] ( -ί, ^ ν Μ - ττ Μ ^ ^ Y 、 4 ー
    [0033] ( ^ 、 截 $ G) ¾ 一 T ( ( -τ ^ ί -^ ^ - Ζ ) - 、 ベ ペ 、 ベ 一 τ ίι ^ つ ； 翳 聛 IS
    [0034] 。 W
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    [0036] , ー べ ー 匚 Λ /% 、 ^ ^ 重'^ ^ 4 ^ (l
    [0037] S9W)0/06df/IDd 一 一 .fOri/06 ΟΛ /12047 —I °~~ PCT/JP90/00465 に 分 割 し て 、 合 計 3 成.分 以 上 と し て ス プ レ ー す る こ と も で き る 。 ま た 、 ポ リ オ ー ル 組 成 物 と ポ リ イ ソ シ ァ ネ ー ト イヒ 合 物 は プ レ ボ リ マ ー 法 ゃ 擬 プ レ ボ リ マ ー 法 で 反 応 さ せ る こ と が で き る 力 S 、 通 常 は ワ ン シ ョ ヅ ト 法 で 反 応 さ せ る 。
    [0038] 本 発 明 に お け る ボ リ イ ソ シ ァ ネ ー ト ィヒ 合 物 は 特 に 限 定 さ れ る も の で は な く 、 従 来 一 般 に 使 用 さ れ て レ、 る も の 力 ら 適 宜 使 用 す る こ と が で き る 。 代 表 的 な 例 と し て は 、 芳 香 族 ボ リ イ ソ シ ァ ネ ー ト 、 例 え ば ト リ レ ン ジ イ ソ シ ァ ネ ー ト 、 ジ フ エ ニ ル メ タ ン ジ イ ソ シ ァ ネ ー ト 、 粗 製 ジ フ エ ニ ル メ タ ン ジ イ ソ シ ァ ネ ー ト 等 、 脂 肪 族 ポ リ イ ソ シ ァ ネ ー ト 、 例 え ば へ キ サ メ チ レ ン ジ イ ソ シ ァ ネ ー ト 、 イ ソ ホ ロ ン ジ イ ソ シ ァ ネ ー ト 、 ジ シ ク ロ へ キ シ ル メ タ ン ジ ィ ソ シ ァ ネ ー ト 等 が 例 示 さ れ る 。 特 に 芳 香 族 ポ リ イ ソ シ ァ ネ ー ト 類 が 好 ま し い 。 そ の 使 用 量 力5 ポ リ オ ー ル 組 成 物 の 当 量
    [0039] ( ポ リ オ ー ル や 水 の 合 計 当 量 ） に 対 し て 0 . 8 当 量 以 上 、 特 に 0 . 9 〜 1 . 3 当 量 が 好 ま し い 。
    [0040] 本 発 明 に よ る 硬 質 ボ リ ゥ レ タ ン フ ォ ー ム は ス プ レ ー に よ る 現 場 発 泡 に よ り 形 成 さ れ る 。 し 力 し 、 こ れ に 限 定 さ れ る も の で は な く 、 現 場 発 泡 以 外 の 例 え ば 工 場 に お け る ス プ レ ー 発 泡 に も 適 用 で き る も の で あ る 。 こ の 硬 質 ポ リ ウ レ タ ン フ 一
    [0041] オ ー ム は 基 材 上 で 発 泡.硬 化 し て 形 成 さ れ 、 基 材 と 接 着 す る 。 基 材 と し て は 、 例 え ば 、 建 築 物 や 建 造 物 の 壁 、 天 井 、 床 等 、 建 築 物 や 建 造 物 用 の パ ネ ル 、 冷 凍 冷 蔵 倉 庫 や 冷 凍 冷 蔵 自 動 車 等 の パ ネ ル な ど 力 S あ る 。
    [0042] 実 施 例 ]
    [0043] 以 下 実 施 例 を 挙 げ て 本 発 明 を 説 明 す る 。
    [0044] 実 施 例 及 び 比 較 例 （ 表 一 1 ) に 用 い た ポ リ オ 一 ル は 以 下 の 通 り で あ る 。
    [0045] ポ リ オ ー ル A ：
    [0046] エ チ レ ン ジ ァ ミ ン に プ ロ ピ レ ン ォ キ サ イ ド ( P 0 ) と エ チ レ ン オ キ サ イ ド （ E O ) を こ の 順 に 力 つ P 0 / E 0 の 重 量 比 1 / 0. 7で 反 応 さ せ て 得 ら れ た 水 酸 基 価 350 mgK O H/ g の ポ リ エ ー テ ル ポ リ オ ー ル
    [0047] ポ リ オ ー ル B ：
    [0048] A と 同 様 に し て 得 ら れ た （ た だ し 、 P 0 ノ
    [0049] E 0 = 1 / 0. 9 ) 水 酸 基 価 400 m gKOH/ gの ポ リ エ ー テ ル ポ リ オ ー ル
    [0050] ポ リ オ ー ル C ：
    [0051] A と 同 様 に し て 得 ら れ た （ た だ し 、 P 0 Z
    [0052] E 0 = 1 / 1. 2 ) 水 酸 基 価 450 mgK OH/ gの ポ リ エ ー テ ル ポ リ オ ー ル
    [0053] ポ リ オ ー ル D ： ェ チ レ ン ジ ア ミ ン .に P 0 の み を 反 応 さ せ て 得 ら れ た 水 酸 基 価 750 mgKOH/gの ボ リ エ ー テ ル ポ リ オ ー ル
    [0054] ポ リ オ ー ル E ：
    [0055] シ ョ 糖 に P 0 を 反 応 さ せ て 得 ら れ た 水 酸 基 価 350 mgKOH/gの ポ リ エ ー テ ル ポ リ オ ー ル ポ リ オ ー ル F ：
    [0056] ノ ニ ル フ エ ノ ー ル ー ジ ェ タ ノ ー ル ア ミ ン ー ホ ル ム ア ル デ ヒ ド の マ ン ニ ッ ヒ 付 カ Q 物 に P 0 の み を 反 応 さ せ て 得 ら れ た 水 酸 基 価 450 mgKOH/gの ポ リ エ ー テ ル ポ リ オ ー ル 上 記 ポ リ オ ー ル の 表 記 し た 混 合 物 100重 量 部 に 対 し 、 水 、 下 記 発 泡 剤 、 シ リ コ ー ン 系 整 泡 剤 、 ト リ エ チ レ ン ジ ァ ミ ン 溶 液 （ 触 媒 A ) 、 ォ ク チ ル 酸 鉛 （ 触 媒 B ) 、 ト リ ス （ 2 — ク ロ 口 プ ロ ピ ル ） フ ォ ス フ ェ ー ト （ 難 燃 剤 ） を 配 合 し て ス プ レ ー 用 ポ リ オ ー ル 組 成 物 で あ る 原 液 を 調 製 し 、 該 ポ リ オ ー ル 側 原 液 と 粗 ジ フ ヱ ニ ル メ タ ン ジ ィ ソ シ ァ ネ ー ト （ ク ル ー ド M D I ) と を 容 量 配 合 比 で 100対 100 ( 当 量 比 1 対 1. 05〜 ： I . 1 ) と な る 量 を ガ ス マ ー 発 泡 機 で ス プ レ ー 発 泡 し 予 め 低 温 （ 一 5 で ） に 冷 や し て お い た 石 膏 ボ ー ド か ら な る 基 材 に 吹 付 け た の ち 、 フ ォ ー ム と 基 材 と の 低 温 接 着 性 を 評 価 し た 。 原 料 の 種 類 と 組 成 （ 使
    [0057] 09 /09 = q i ^ T - H / ε Z ΐ - H II
    [0058] 09 / 09 = q ΐ ^ T 一 H / ΐ ΐ 一 Η Ό %
    [0059] 09 / 09 = 22 ΐ - Η / ΐ Τ - Η d
    [0060] q ΐ ΐ 一 Η Ά
    [0061] ε s τ - Η 晋 α ^ ¾
    [0062] 0 ΐ /9/ 8 = ^ ,、 V
    [0063] y / ^ ^ / T 一 H ： o Έ
    [0064] 0 T/g/38 = /t ^ /: /ir ^
    [0065] i ^ / ^ ^ q> / T T - H ： a fi^ ¾
    [0066] ΐ I - H ： V K ^ ¾
    [0067] ( 畺 重 ^ ^ 百 ) M ^ ^
    [0068]
    [0069] マ ^ マ ー A ^
    [0070] Oo 0
    [0071] ° 2 G 觀 ' ω 丄 PI ^ ^ ¾ V
    [0072] 。 ^ 拏 ¾ ¾ 晷 ¾ マ ー
    [0073] - ^ H a m m≡ D マ 一 ^: ^ w <5> 録 T ( 畺 重 ^ : ^ 畺 ¾
    [0074] S9W)0/06df/lDd — ε卜 ,W)Zl/06 OAV 室 ^ΰ施ίΙΒ例Ι 1 荬施例 2 荬施例 3 室施例 4 室施柳 p; ボリオール A： o U Ό , O
    [0075] D ： a Ό A ： ί Ό A Λ ： * 45「
    [0076] A ： 45
    [0077] (種類と量） r . o
    [0078] U . Δ π Ό JJ . 丄 U ： ο U U ： Z Ό D ： Z Ό
    [0079] ii : d U h : ό Ό ί 原 (平均水酸基価） (45U (450) 発泡剤 A： 40 A : 42 A : 33 B : 35 C : 35
    [0080] (種類と 1)
    [0081] 水 2.7 2.6 1.5 2.7 2.7 整泡剤 1.0 1.0 1.0 1.5 1.5 触媒 A 3.0 3.0 2.0 3.0 2.7 料 触媒 B 0.3 0.3 0.2 0.3 0.25 難燃剤 10 10 16 10 10 クルード MD I 157.0 158.9 153.7 152.5 152.15 物 コア密度 (kg/m3) 28.6 28.3 34.4 30.6 30.3 圧縮強度 // 1.72 1.63 2.43 1.95 1.92
    [0082] (kg/cm2) 丄 0.75 0.74 1.58 0.88 0.87 性 接着性 (kg /cm2) 1.41 1.37 1.83 1.65 1.63
    [0083]
    [0084] じ単父 1タ1 J丄 J 敉 1タリ ポリオール A： 15 A： 20 A： 1 0
    [0085] (種類と量） し ， U Ώ . Δ Ό u : u
    [0086] ■ρ . c π ii ： b U
    [0087] (平均水酸基価）
    [0088] '、
    [0089] 発泡剤 H : 38 A : 40 A： 33 水 2.7 2.7 1.5 整泡剤 1.5 1.0 1.0 触媒 A 3.2 3.0 2.0 料 触媒 B 0.3 0.3 0.2 難燃剤 10 10 16 クルード MD I 155.7 157.0 153.7 物 コア密度 (kg/m3) 30.2 29.1 34.8 圧縮強度 // 1.87 1.71 2.46
    [0090] (kg/cm2) 丄 0.89 0.70 1.52 性 接着性 (kg /cm2) 1.55 0.04 0.29
    权利要求:
    Claims請 求 の 範 囲 - .
    1 . エ チ レ ン ジ ァ ミ ン 一 ア ル キ レ ン オ キ サ イ ド 付 加 ポ リ オ ー ル を 4 5 % 重 量 ％ 以 上 含 む 平 均 水 酸 基 価 2 5 0〜 5 5 0 の ポ リ オ ー ル 、 該 ポ リ オ 一 ル 1 0 0 重 量 部 に 対 し て 低 沸 点 ハ ロ ゲ ン ィヒ 炭 ィ匕 水 素 系 発 泡 剤 4 5重 量 ％ 以 下 と 水 1〜 6 重 量 部 力 > ら な る 発 泡 剤 、 お よ び 整 泡 剤 や 触 媒 な ど の 添 力 [] 剤 を 含 む 組 成 物 カゝ ら な る 、 ス プ レ ー 法 に よ り ボ リ イ ソ シ ァ ネ ー ト ィヒ 合 物 と 混 合 し て 硬 質 ポ リ ウ レ タ ン フ ォ ー ム を 製 造 す る た め の ポ リ オ ー ル 組 成 物 。
    2 . エ チ レ ン ジ ァ ミ ン 一 ア ル キ レ ン ォ キ サ イ ド 付 カ卩 ポ リ オ 一 ル が 1 種 あ る い は 2 種 以 上 の 同 ポ リ オ ー ル の 混 合 物 か ら な り 、 そ の 平 均 水 酸 基 価 が 2 5 0 〜 5 5 0 で あ る 、 請 求 項 第 1 項 記 載 の ポ リ オ ー ル 組 成 物 。
    3 . ポ リ オ ー ル 中 の エ チ レ ン ジ ァ ミ ン 一 ア ル キ レ ン ォ キ サ イ ド 付 カ□ ポ リ オ ー ル の 量 力 S 5 5〜 1 0 0 重 量 ％ で あ る 、 請 求 項 第 1 項 記 載 の ポ リ オ ー ル 組 成 物 。
    4 . エ チ レ ン ジ ァ ミ ン 一 ア ル キ ·レ ン ォ キ サ イ ド 付 力 α ポ リ オ ー ル 以 外 の ポ リ オ ー ル 力 s 、 多 価 ァ ル コ ー ル 、 糖 類 、 多 価 フ ヱ ノ ー ル 、 お よ び マ ン ニ ッ ヒ 付 力 Β 物 か ら 選 ば れ た 少 な く と も 1 種 it.
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    同族专利:
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    引用文献:
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    法律状态:
    1990-10-18| AK| Designated states|Kind code of ref document: A1 Designated state(s): US |
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    1990-12-05| WWE| Wipo information: entry into national phase|Ref document number: 1990905681 Country of ref document: EP |
    1991-04-17| WWP| Wipo information: published in national office|Ref document number: 1990905681 Country of ref document: EP |
    1994-12-20| WWW| Wipo information: withdrawn in national office|Ref document number: 1990905681 Country of ref document: EP |
    优先权:
    申请号 | 申请日 | 专利标题
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